سنتز و شناسایی کوپلیمرهای وینیل استات و دی بوتیل مالئات به روش پلیمرشدن رادیکالی انتقال ید معکوس

هوموپلیمرشدن و کوپلیمرشدن توده ای وینیل استات و دی بوتیل مالئات در مجاورت ید به عنوان مولد عامل انتقال زنجیر و 2،׳2- آزوبیس(ایزوبوتیرونیتریل) به عنوان آغازگر در دمای 70 درجه سلسیوس انجام شد. این فرایند پلیمرشدن رادیکالی انتقال ید معکوس (RITP) نام دارد که بر اساس واکنش مستقیم رادیکال ها با مولکول ید است. بسته به کسر مولی کومونومرها در مخلوط اولیه واکنش، ترپلیمر قطعه ای پلی(وینیل استات-متناوب-دی بوتیل مالئات)-قطعه-پلی وینیل استات یا کوپلیمر تناوبی پلی(وینیل استات-متناوب-دی بوتیل مالئات) سنتز شد. نتایج رنگ نگاری ژل تراوایی (GPC) و طیف سنجی رزونانس مغناطیسی هسته پروتون (1HNMR) نشان داد، کوپلیمرشدن با مشخصه کنترل شده یعنی با وزن مولکولی قابل پیش بینی و توزیع وزن مولکولی نسبتا باریک پیش می رود. همچنین، نتایج وجود دو مرحله متفاوت در پلیمرشدن را ثابت کرد. در طول مرحله اول (دوره بازدارندگی)، ید مصرف می شود و تلومرهای یددار خیلی کوتاه تشکیل می شود. در مرحله دوم، پلیمرشدن با سازوکار پلیمرشدن رادیکال آزاد متداولی که با انتقال هم تراز کنترل می شود، ادامه می یابد. با استفاده از این روش، زمان واکنش نسبت به پلیمرشدن رادیکالی انتقال ید این مونومرها به حدود یک چهارم کاهش یافت درحالی که وزن مولکولی کوپلیمرهای سنتز شده افزایش چشمگیری داشت. وجود دی بوتیل مالئات در مخلوط واکنش، به دلیل داشتن گروه های جانبی حجیم و در نتیجه اضافه شدن آهسته آن به زنجیر باعث کاهش سرعت پلیمرشدن شد. با استفاده از نسبت واکنش پذیری کومونومرها، تغییرات تبدیل نظری هر یک از کومونومرها محاسبه شد که مطابقت خوبی با مقادیر تجربی نشان داد. طیف 1H NMR، ناپایداری و تخریب گروه انتهایی زنجیر پلیمر به گروه های آلدهیدی را در مجاورت ناخالصی نشان داد.